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导读

近日,四川大学秦勇教授课题组报道了高效地不对称合成(+)-辛可尼丁的方法,其特点是两个关键的串联反应,即可控的、光诱导的自由基串联环化和仿生串联重排。相关文章发表在Angew.Chem.Int.Ed.上,(DOI:10./anie.)。

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奎宁1、奎尼丁2和辛可尼丁3等是近两个世纪前从金鸡纳树皮中分离得到的金鸡纳生物碱。它们代表着一批具有重要意义的药物以及不对称合成中催化剂的优势骨架(图1A)。从生物合成的角度来看,喹啉类金鸡纳生物碱是由单萜吲哚生物碱衍生而来的。具体而言,corynanthe型吲哚生物碱corynantheal5经连续的N4-C5键氧化裂解和还原N4-C17键形成以产生醛6。“吲哚至喹啉”的转化对于经氧化重排将6转化为金鸡纳生物碱骨架(8和9)至关重要。最终,化合物8及其C3-差向 辛可酮9中C2羰基经还原分别得到奎宁(1)和辛可尼丁(3),以及奎尼丁(2)和辛可宁(4)。

金鸡纳生物碱因其抗疟活性受到合成界的广泛







































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